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新型堿性無(wú)氰鍍鋅工藝
一、前言長(zhǎng)期以來(lái)由于氰化鍍鋅工藝范圍寬、雜質(zhì)容忍度高等優(yōu)點(diǎn)在電鍍中沿用至今,隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保的日益關(guān)注,促進(jìn)電鍍行業(yè)發(fā)展無(wú)氰鍍鋅。我國(guó)在20世紀(jì)70年代大力開(kāi)展無(wú)氰鍍鋅工藝的推廣,對(duì)電鍍工藝及添加劑的應(yīng)用研究取得一定發(fā)展,近30年來(lái)人們普遍用脂肪胺與環(huán)氧氯丙烷的縮聚反應(yīng)物和芳香醛組合作為無(wú)氰鍍鋅體系的添加劑。其主要缺點(diǎn)是電鍍前處理要求非常嚴(yán)格、操作條件較窄,而且覆蓋能力和均勻能力差、鍍層脆性大,無(wú)法鍍的較厚的鍍層,而且分解產(chǎn)物多?;谝陨显?,無(wú)氰堿性鍍鋅不能完全取代堿性氰化鍍鋅。近幾年,電鍍界的研究和研發(fā)新型無(wú)氰鍍鋅工藝,使用某些含氮雜環(huán)化合物的合成物作為中間體組成的添加劑,也有用某些特殊結(jié)構(gòu)的季胺聚合物作為載體光亮劑,主光劑則通過(guò)改性或者使用新的物質(zhì)如具有內(nèi)鹽結(jié)構(gòu)的物質(zhì)取代醛等。新型無(wú)氰堿鋅光亮劑成功的解決了上述缺點(diǎn),使堿性無(wú)氰鍍鋅在鍍層光亮度、鍍液深鍍能力和均鍍能力(高低區(qū)厚度比為2:1左右)以及電流效率等方面都有了提高。江蘇夢(mèng)得電鍍化學(xué)品有限公司專業(yè)研發(fā)團(tuán)隊(duì)通過(guò)近3年的研究開(kāi)發(fā)了高質(zhì)量的無(wú)氰堿鋅添加劑,型號(hào)為MDZ-1301高性能鋅酸鹽無(wú)氰鍍鋅工藝。下面詳細(xì)說(shuō)明MDZ-1301高性能鋅酸鹽無(wú)氰鍍鋅工藝的優(yōu)點(diǎn)。二、堿性無(wú)氰鍍鋅的特點(diǎn)MDZ-13011.      特別良好的深鍍能力和均鍍能力當(dāng)電流密度在高電流區(qū)與低電流區(qū)相差20倍時(shí)(赫爾槽試片高區(qū)據(jù)邊緣1.5cm及低區(qū)據(jù)邊緣1.5cm,電流密度分別為8.6A/dm2及0.43A/dm2,2A30分鐘試片)鍍層厚度比為2倍,而氰化鍍鋅厚度比為4倍,酸性鍍鋅層厚度為8倍。使用本公司MDZ-1301系列光劑電鍍工件,高區(qū)厚度測(cè)定值以及電鍍廠用氰化鍍鋅電鍍工件高低區(qū)厚度測(cè)定值。使用本公司無(wú)氰鍍鋅添加劑電鍍工件低電流區(qū)厚度超過(guò)氰化鍍鋅,其均鍍能力更加突出。不管工件各個(gè)部位的電流密度有多大,赫爾槽試片陰極電流密度上能達(dá)5-6A/dm2。MDZ-1301堿性無(wú)氰鍍鋅系列添加劑均能得到一個(gè)較為固定的電鍍速率,這就是說(shuō)即使工件在尖銳的邊角都不會(huì)沉積過(guò)多的鋅,這是因?yàn)镸DZ-1301B劑能使得這些部位的電流效率降低,同時(shí)也能防止這些部位鍍層燒焦。因此,MDZ-1301高性能堿性無(wú)氰鍍鋅工藝特別適用于外形復(fù)雜或大平面零件的鍍鋅,由于其良好的均鍍性能可以提高鍍件質(zhì)量,同時(shí)降低原料成本,縮短電鍍加工周期。2.      優(yōu)異的柔軟性和低脆性初期開(kāi)發(fā)的堿性無(wú)氰鍍鋅添加劑主要缺點(diǎn)是:用量范圍不寬,鍍層脆性大,無(wú)法鍍超過(guò)15um的厚度鋅層,也無(wú)法承受200℃左右數(shù)小時(shí)的除氫處理(容易起泡脫皮)。MDZ-1301添加劑鍍厚鋅只需合理添加MDZ-1301 A劑和MDZ-1301 B劑即可實(shí)現(xiàn)鍍層中壓應(yīng)力和張應(yīng)力平衡,達(dá)到無(wú)脆性鍍層,可進(jìn)行鍍層變形加工。3.      工藝范圍寬,管理簡(jiǎn)單早期應(yīng)用的鋅酸鹽鍍鋅工藝,鋅含量不能太高,鋅和氫氧化鈉的比要嚴(yán)格控制,而對(duì)于MDZ-1301工藝,鋅含量在6-18g/L都可以鍍得光亮平整、光亮區(qū)寬的鋅鍍層,溫度從18-50℃均可適用,電流密度達(dá)10A/dm2也不會(huì)燒焦。在MDZ-1301技術(shù)文件中建議的工藝范圍內(nèi),光亮劑的優(yōu)勢(shì)則可得到充分發(fā)揮。開(kāi)缸量:MDZ-1301 A劑:6-12ml/L,MDZ-1301 B劑:6-12ml/LMDZ-1301 B劑/MDZ-1301 A劑添加比例為1/2~2/3其中1/2光亮度更佳,2/3鍍層柔軟性更高。⑴在金屬雜質(zhì)污染時(shí),可加入除雜劑MDZ-1301 C劑 2-4ml/L。⑵水質(zhì)硬度過(guò)高造成中區(qū)有霧時(shí)可加入水質(zhì)凈化劑MDZ-1301 D劑0.5-1ml/L。⑶要求鍍鋅層厚度超過(guò)15um時(shí),可適當(dāng)提高M(jìn)DZ-1301 B劑的添加比例,提高鍍層的延展性。⑷堿霧重,要改善工作環(huán)境時(shí),可加入抑霧劑。一般情況下,只需按規(guī)定補(bǔ)加A、B劑即可正常電鍍,如考慮到水質(zhì)問(wèn)題和金屬雜質(zhì),可每周定期加入少量的凈化劑和除雜劑來(lái)穩(wěn)定產(chǎn)品質(zhì)量。4.      優(yōu)良的抗腐蝕性鍍鋅層抗腐蝕性能目前主要通過(guò)中性鹽霧試驗(yàn)來(lái)評(píng)定與氰化鍍鋅相同,MDZ-1301添加劑抗腐蝕性良好,中性鹽霧試驗(yàn)藍(lán)白鈍能達(dá)96小時(shí)以上,彩鈍能達(dá)120小時(shí)以上,具有良好的抗蝕性。5.      鍍層光亮度新開(kāi)缸的鍍液要經(jīng)一段時(shí)間電解后才能表現(xiàn)出良好穩(wěn)定的光亮度,如特別強(qiáng)調(diào)光亮度時(shí)可適當(dāng)提高M(jìn)DZ-1301 A的用量,但是從鍍鋅的主要功能出發(fā),防護(hù)性還是第一位的,過(guò)高的光亮度會(huì)使鍍層內(nèi)應(yīng)力上升,脆性升高,結(jié)合力降低。6.      電流效率MDZ-1301工藝應(yīng)用得當(dāng)可以獲得75%-80%電流效率(氰化鍍鋅為65%-75%),眾所周知,與鍍鋅電流密度效率相關(guān)的因素是溫度、鋅濃度、陰極電流密度及光亮劑。⑴溫度升高(35℃→45℃)電流效率可提高10%。⑵主光劑不足或過(guò)多,電流效率有較大改變。⑶電流密度的影響,電流密度越大、電流效率越低。三、高性能鋅酸鹽無(wú)氰堿鋅工藝維護(hù)MDZ-1301為使用MDZ-1301高性能鋅酸鹽無(wú)氰鍍鋅液穩(wěn)定可靠的工作,鍍液中金屬鋅.添加劑的平衡,以及雜質(zhì)的控制都十分重要。1.      鋅含量的控制設(shè)置一個(gè)體積為渡槽10%-20%的溶鋅槽,使用鐵籃子與鋅板組成原電池原理進(jìn)行不斷溶鋅,補(bǔ)加鋅含量并控制鐵藍(lán)中鋅塊的重量和溶鋅時(shí)間來(lái)控制鍍液中鋅濃度,來(lái)維持電鍍過(guò)程中鋅濃度在工藝范圍內(nèi)。2.      無(wú)氰鍍鋅溶液中添加劑的控制⑴赫爾槽評(píng)估方法建議每日采用赫爾槽以無(wú)攪拌試鍍3A3min與1A5min試片效果,并按《故障排除指南》以解決電鍍時(shí)所發(fā)生的問(wèn)題。⑵借助鍍層分布試驗(yàn)以確定光亮劑的含量①    在無(wú)攪拌下以2A30min電鍍?cè)嚻捎描F陽(yáng)極,鍍液條件盡可能接近工作槽液條件。②    鍍后水洗,不浸入硝酸出光液或鈍化液。③    利用赫氏尺,在電流密度0.43A/dm2與8.64A/dm2處測(cè)其厚度。④    計(jì)算高電流密度區(qū)與低電流密度區(qū)厚度比值,高/低在1.5-2.25之間為佳,高于2.25表示光亮劑含量低,低于1.5則表示光亮劑含量高。3.      無(wú)氰堿鋅鍍液中雜質(zhì)的控制⑴原材料的質(zhì)量要求氫氧化鈉使用精致級(jí)白色片狀氫氧化鈉,含量達(dá)98%以上,鋅板使用高純度99.99%以上鋅,低純度鋅含雜質(zhì)多,容易使電鍍發(fā)生故障。⑵平時(shí)生產(chǎn)根據(jù)鍍液性能適當(dāng)使用除雜劑和水質(zhì)凈化劑,提高鍍液凈化程度。4.      高性能鋅酸鹽無(wú)氰鍍鋅工藝配方及工藝條件參照江蘇夢(mèng)得電鍍化學(xué)品有限公司的MDZ-1301高性能鋅酸鹽無(wú)氰堿鋅工藝。MDZ-13015.      結(jié)束語(yǔ)MDZ-1301高性能鋅酸鹽無(wú)氰鍍鋅工藝無(wú)論鍍液和鍍層性能都已達(dá)到或超過(guò)氰化鍍鋅,而且堿性無(wú)氰鍍鋅符合清潔環(huán)保生產(chǎn)要求,同時(shí)從2013年2月投入市場(chǎng)后,眾多電鍍廠實(shí)踐證明,采用MDZ-1301高性能鋅酸鹽無(wú)氰鍍鋅工藝配槽費(fèi)用至少降低10%,在添加劑消耗補(bǔ)加費(fèi)用上雖略有增加,但是由于生產(chǎn)效率提高30%,因而節(jié)省金屬鋅等原材料、電能、產(chǎn)品成本結(jié)構(gòu)的變化,整體成本是下降的,增加經(jīng)濟(jì)效益十分明顯,目前仍有相當(dāng)數(shù)量的電鍍廠使用氰化鍍鋅,廣大電鍍工作者要大力推廣宣傳普及無(wú)氰鍍鋅工藝,改進(jìn)工藝、嚴(yán)格管理,努力實(shí)現(xiàn)清潔文明生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)電鍍行業(yè)可持續(xù)性發(fā)展。
2018-02-08
鍍鎳光亮劑的發(fā)展歷程
第一階段為采用無(wú)機(jī)光亮劑,如鈷鹽等;第二階段為丁炔二醇與糖精;第三階段為丁炔二醇與環(huán)氧化合物的縮合物與糖精;第四階段為中間體復(fù)配的次級(jí)光亮劑與作為初級(jí)光亮劑的柔軟劑,即所謂第四代鍍鎳光亮劑。萌芽階段此階段光亮劑以金屬鹽為主體,為第一代鍍鎳光亮刺。其特點(diǎn)是:光亮劑分解快、壽命短、應(yīng)力大。所獲鍍層針孔少,但亮度、整平性比有機(jī)光亮劑差,僅呈現(xiàn)半光亮,且鍍層較脆,鍍液對(duì)銅、鋅、鉛等雜質(zhì)比較敏感,需經(jīng)常進(jìn)行處理: 此階段光亮劑的主要作用是由于在電解液中形成了高分散度的氫氧化物膠體,吸附在陰極表面而阻礙金屬的析出.提高了陰極極化作用.產(chǎn)生一定的過(guò)電位,使金屬離子還原反應(yīng)速度超過(guò)氧化反應(yīng)速度而產(chǎn)生晶核,從而實(shí)現(xiàn)鎳電沉積:但由于此時(shí)離子放電主要表現(xiàn)為濃差極化,陰極極化作用較?。卫馑俣嚷儗咏Y(jié)晶較粗大,光亮度較差。發(fā)展階段此階段光亮劑以1,4-丁炔二醇和糖精為代表,為第二代鍍鎳光亮劑。其特點(diǎn)是:在鍍層光亮度、使用壽命方面都比第一代有所提高.而且鍍層脆性也小。但丁炔二醇碳鏈長(zhǎng)度較短,在陰極上的吸附強(qiáng)度不夠,因此光亮和整平性尚嫌不足,光亮區(qū)電流密度范圍不夠?qū)挘疫€是容易分解,一般鍍液工作一個(gè)月左右后需大處理一次。此階段所用的光亮劑多為有機(jī)添加劑。它們易吸附在陰極表面的突起部位,一方面使金屬離子在這些部位的放電受阻,從而填平金屬表面的微觀溝槽,減少陰極表面的厚度差,使鍍層表面變得光滑提高整平性;另一方面提高陰極過(guò)程的過(guò)電位,有利于晶核的形成,得到比較細(xì)致的結(jié)晶層,從而提高光亮度。完善階段這一時(shí)期人們已經(jīng)逐漸認(rèn)識(shí)到:要獲得高質(zhì)量鍍鎳層,初級(jí)光亮劑和次級(jí)光亮劑必須相互配合。此階段光亮劑是1,4-丁炔二醇的環(huán)氧化合物及糖精組合為代表,為第三代鍍鎳光亮劑。其特點(diǎn)是:由于初級(jí)、次級(jí)光亮劑的配合,而且由于縮合物的碳鏈長(zhǎng)度比丁炔二醇增加,使表面活性提高,在陰極上吸附加強(qiáng),陰極極化作用增大,因而鍍層光亮度和整平性都有所增加;由于添加量的減少,相應(yīng)的分解產(chǎn)物也減少,使鍍液的工作壽命延長(zhǎng),一般兩個(gè)月處理一次。與第二代光亮劑相比,第三代利用了初級(jí)、次級(jí)光亮劑的配合作用,初級(jí)光亮劑通過(guò)其不飽和鏈吸附在陰極表面的晶體生長(zhǎng)部位,可顯著降低鍍層晶粒尺寸,降低鍍層張應(yīng)力和對(duì)雜質(zhì)的敏感性,擴(kuò)大鍍層的光亮電流密度范圍,—C—SO2—結(jié)構(gòu)使鍍層古有微量的硫,使鍍層電位改變,有利于多層鎳系統(tǒng)電化學(xué)保護(hù)作用的發(fā)揮;次級(jí)光亮劑分子中常含有雙鍵叁鍵等不飽和基團(tuán),使鍍液具有一定整平性,與初級(jí)光亮劑適當(dāng)配合可獲全光亮、整平性和延展性良好的鍍層,且鍍層結(jié)晶更細(xì)。但第三代光亮劑單獨(dú)使用初級(jí)光亮劑時(shí)不能得到全光亮,單獨(dú)使用次級(jí)光亮劑雖可獲全光亮,但鍍層光亮范圍窄、張應(yīng)力高、有脆性、對(duì)雜質(zhì)比較敏感,必須與初級(jí)光亮劑配合使用。成熟階段隨著對(duì)鍍鎳光亮劑研究的深,人們已認(rèn)識(shí)到理想的光亮鍍鎳工藝,應(yīng)該是初級(jí)光亮劑、次級(jí)光亮劑和輔助光亮劑3類光亮劑的配合使用。其中,初級(jí)光亮劑主要有:BSI、BBI、ALS、VS、PN、PS等。次級(jí)光亮劑主要包括4類:(1)毗啶類衍生 物PPS、PPSOH等;(2)丙炔醇衍生物PAP、PME等;(3)炔胺類光亮劑DEP等;(4)1,4-丁炔二醇的環(huán)氧化物BEO、BMP等。輔助光亮劑主要有烯丙基磺酸鈉、烯丙基磺酰胺、乙烯磺酸鈉等。概括起來(lái),此階段光亮劑主要是以吡啶衍生物、炔胺類化合物、丙炔醇衍生物及柔軟劑的組合為代表,為第四代鍍鎳光亮劑。我公司的代表為NI-3000、NI-6#、NI-88、NI-2000。其特點(diǎn)是:充分利用初級(jí)、次級(jí)、輔助光亮劑的協(xié)同效應(yīng),以次級(jí)光亮劑為基,配以初級(jí)光亮劑和輔助光亮劑,在適當(dāng)?shù)臈l件下,可獲得全光亮、高整平和延展性良好的鍍層,且陰極電流效率和鍍液的分散能力都比較高,鍍層光亮電流密度范圍寬、柔軟性好。第四代光亮劑因其用量比第三代光亮劑成幾何級(jí)數(shù)減少,分解產(chǎn)物也少,故太處理周期較長(zhǎng),一般可延長(zhǎng)到一年以上。此階段光亮劑的主要作用是由于有機(jī)添加劑在陰極表面的特性吸附,產(chǎn)生不同的吸附電位,影響陰極極化,從而影響鎳的電沉積。初級(jí)光亮劑可細(xì)化晶粒,降低鍍層拉應(yīng)力,使鍍層產(chǎn)生柔和光澤。次級(jí)光亮劑可產(chǎn)生較強(qiáng)吸附作用,能大幅度提高陰極極化,使鍍液具有較好的整平性和分散能力,鍍層細(xì)致光亮。輔助光亮劑可改善鍍液的光亮覆蓋能力,減少針孔,加快出光和整平速度,并降低其他光亮劑的消耗,降低鍍液對(duì)雜質(zhì)的敏感度。
2018-02-08
淺談鍍鎳光亮劑
【鍍鎳光亮劑的發(fā)展】眾所周知,電鍍鎳光亮劑發(fā)展至今 , 經(jīng)歷了四個(gè)階段 :第一階段為采用無(wú)機(jī)光亮劑 , 如鎘鹽等 ;第二階段為丁炔二醇與糖精 ; 第三階段為丁炔二醇與環(huán)氧化合物的縮合物與糖精 ; 第四階段為中間體復(fù)配的次級(jí)光亮劑與作為初級(jí)光亮劑的柔軟劑 , 即所謂第四代鍍鎳光亮劑?,F(xiàn)今使用最廣,實(shí)屬第四代光亮劑。而第四代鍍鎳初級(jí)光亮劑一般由 3~5 種中間體復(fù)配而成 , 其中有些組分完全擺脫了炔屬體系。即使采用炔屬類也不大用丁炔二醇 ,而是丙炔醇的加成物。直接用丙炔醇代替丁炔二醇 , 光亮整平性好得多 , 但鍍層脆性很大 ,故不宜直接加入。第四代鍍鎳初級(jí)光亮劑為柔軟劑 , 實(shí)際上也是由幾種中間體復(fù)配而成 ,產(chǎn)品差異很大?!镜谒拇嚬鈩┑奶攸c(diǎn)】根據(jù)電鍍鎳中間體的不同性能,光亮鍍鎳添加劑一般可分為主光劑,輔助劑兩大類。主光劑起主要作用,一般是以第二類中間體為主,第一類中間體為輔進(jìn)行搭配。在鍍槽中起增加陰極極化,光亮,整平等作用。因各生產(chǎn)廠家工藝條件不同,不可能迎合所有廠家的要求,但高品質(zhì)的主光劑應(yīng)具備以下幾點(diǎn):1.消耗穩(wěn)定,分解產(chǎn)物少;2.鍍層光澤一致,厚薄均勻;3.低電位走位佳,分散性能好;4.應(yīng)力小,鍍層無(wú)脆性;5.出光速度較快,填平能力好,鍍層清晰;6.除雜質(zhì)能力強(qiáng),提高容忍度。7. 各組分之間消耗配比協(xié)調(diào)。主光劑搭配不當(dāng)會(huì)產(chǎn)生鍍層泛黃,鍍液穩(wěn)定性差,分解產(chǎn)物多,消耗量大,分散能力差,應(yīng)力大,添加劑范圍狹窄,消耗不平衡等不良后果。輔助劑按使用性能,一般分為以下幾種:1.開(kāi)缸劑,開(kāi)缸劑的應(yīng)用較多,一般用以彌補(bǔ)主光劑不足之外,開(kāi)缸劑多配以初級(jí)光亮劑,柔軟,走位,抗雜等成分。2.柔軟劑,提高鍍層延展性,起抵消內(nèi)應(yīng)力作用,過(guò)量時(shí)會(huì)增加鍍層壓應(yīng)力,而產(chǎn)生其它負(fù)面影響。3.走位劑,幫助低電位施鍍,提高金屬分散性能,搭配不當(dāng)添加劑時(shí)會(huì)影響鍍層物理性能。4.除雜劑,一般由多種除雜中間體配制而成,能除去有機(jī)或無(wú)機(jī)雜質(zhì),可按系統(tǒng)分為除鐵,除銅,除鋅劑等,有利于低區(qū)走位。5.潤(rùn)濕劑,一般分為兩種,適用于空氣攪拌的稱為低泡濕潤(rùn)劑,適用于陰極移動(dòng)的稱為高泡濕潤(rùn)劑。主要起消除鍍層針孔,降低鍍液表面張力,使氫氣泡不滯留于工件表面的作用?!惧冩嚬饬羷┑倪x擇】對(duì)于眾多的售品光亮劑, 筆者建議應(yīng)認(rèn)真考核比較其性能, 重點(diǎn)考察幾點(diǎn):① 光亮整平性及出光速度, 整平電流密度范圍,低電流密度區(qū)是否漏鍍。用250mL赫爾槽, 2 A 攪拌鍍5min,試片半光亮區(qū)僅允許2~3 mm,明顯整平區(qū)域應(yīng)有三分之二長(zhǎng)度。② 大處理周期至少應(yīng)在半年左右。③ 使用三個(gè)月以上性能是否會(huì)變差,比例是否會(huì)失調(diào)。④ 工藝性能是否良好,即加入量的允許范圍是否寬。若加少了亮度不足,加多了又會(huì)發(fā)霧發(fā)暗,則工藝維護(hù)困難 。筆者建議,技術(shù)能力強(qiáng)的單位宜直接購(gòu)買(mǎi)我們公司中間體自己配制光亮劑。這樣有幾個(gè)好處:①可以根據(jù)情況及時(shí)調(diào)整配方比例,防止大的失調(diào),不斷完善提高性能。② 成本低 ,一般可省1/3至1/2甚至更多。③ 中間體單獨(dú)保存, 存放期可以長(zhǎng)些; 混合好的水劑, 中間體之間可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng), 存放期長(zhǎng)了,色澤明顯加深, 性能變差。若所購(gòu)水劑生產(chǎn)時(shí)間較長(zhǎng),則不如現(xiàn)配的好。以下是筆者總結(jié)的自配鎳光劑的簡(jiǎn)易流程圖,望各位參考與指正。如有問(wèn)題,敬請(qǐng)聯(lián)系討論。
2018-02-08
霍爾槽(哈式槽)試驗(yàn)及結(jié)果解讀
一.霍爾槽是一種試驗(yàn)效果好,操作簡(jiǎn)單、所需溶液體積小的小型電鍍?cè)囼?yàn)槽。它可以較好的確定獲得外觀合格鍍層的電流密度范圍及其它工藝條件。生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)常用來(lái)快速解決鍍液所發(fā)生的問(wèn)題。二.小型霍爾槽結(jié)構(gòu)下面是工廠電鍍制程控制常用的霍爾槽基本結(jié)構(gòu)(市面上可以購(gòu)買(mǎi)到帶加熱、通入壓縮空攪拌孔等設(shè)計(jì)精良的成品)三.霍爾槽的試驗(yàn)裝置及實(shí)驗(yàn)方法1.試驗(yàn)裝置:2.試驗(yàn)方法a.溶液的選擇   為了獲得正確的試驗(yàn)結(jié)果,選擇的溶液必須具有代表性。重復(fù)試驗(yàn)時(shí),每次試驗(yàn)所取溶液的體積應(yīng)相同。當(dāng)使用不溶陽(yáng)極時(shí),溶液經(jīng)1~2次電鍍后應(yīng)更換新液。如采用可溶性陽(yáng)極則最多試驗(yàn)4~5次后更換新液。在測(cè)微量雜質(zhì)或添加劑的影響時(shí),每槽試驗(yàn)次數(shù)應(yīng)酌情減少。b.陰陽(yáng)極材料的選擇  陰陽(yáng)極材料通常是平面型薄板,陽(yáng)極厚度不超過(guò)5MM,陰極厚度為0.2~1MM,陽(yáng)極材料應(yīng)與生產(chǎn)中使用的陽(yáng)極相同。c.電流大小   霍爾槽電流大小通常在0.5~2A范圍內(nèi)。d.試驗(yàn)時(shí)間及溫度  一般在5~10分鐘,試驗(yàn)溫度應(yīng)與生產(chǎn)相同。四.霍爾試片判定(以鍍錫為例)1.背面   背面看片原則:先看背面的異?,F(xiàn)象,再判定可能造成的原因。a.先從HULLCELL片背面中間剖開(kāi),再看高電流密度區(qū)(添加劑)與低電流密度區(qū)(開(kāi)缸劑)有沒(méi)有失去平衡:(例如往高電流密度區(qū)縮小是添加劑不足,往低電流密度區(qū)縮小是開(kāi)缸劑不夠).b.看三層云分布:正常HULLCELL片背后會(huì)出現(xiàn)三層云(即亮層/濃霧層/淡霧層)如下示意圖.c.如果為全濃霧或無(wú)亮,判定是添加劑或補(bǔ)充劑不夠,酸不足,建浴劑不足.d.如果都是淡淡的薄霧濃霧少,且將要收縮,可能是添加劑或酸過(guò)量.e.有出現(xiàn)三層云,向中間凹進(jìn)去的話,主要原因有主鹽不夠或沉積速率不夠.沉積速率不夠可能原因?yàn)?添加劑過(guò)量或不足b;酸不足)。2.看正面   正面看片原則:由正面現(xiàn)象來(lái)驗(yàn)證或排除第一項(xiàng)的可能原因a.看高中低電流密度區(qū)光澤分布狀況:與高電流密度區(qū)是否有有機(jī)分解污染及界面與低電流密度區(qū)是否有無(wú)機(jī)析出。b.若高電流密度區(qū)發(fā)黃,且高中電流密度區(qū)很亮和界面及低電流密度區(qū)有無(wú)機(jī)析出,判定為添加劑或酸過(guò)量。c.若高電流密度區(qū)發(fā)黃,加上高中電流密度區(qū)粗糙,界面和低電流密度區(qū)無(wú)無(wú)機(jī)析出,判定為添加劑;補(bǔ)充劑;建浴劑或酸不足。d.若低電流密度區(qū)有雙層霧則判定為添加劑或補(bǔ)充劑與酸不足.e.可以用焊錫來(lái)左證判定:如果拒焊是添加劑或酸過(guò)量造成有機(jī)分解;如果不拒焊是添加劑;開(kāi)缸劑或酸不足。f.在霍爾槽中,還可以用添加反向之藥品的方法來(lái)判定是否有異常的問(wèn)題。3.看操作條件  來(lái)驗(yàn)證或排除第一項(xiàng)之可能造成原因。a.主鹽/溶解質(zhì)/酸錫比/電壓高低/PH值/溫度/陽(yáng)極溶解狀況[主鹽/溶解質(zhì)/酸錫比/電壓高低看哈氏片;PH值/溫度/陽(yáng)極溶解狀況看現(xiàn)場(chǎng)]。b.PH值高容易造成無(wú)機(jī)析出及有機(jī)分解;溫度高易造成有機(jī)分解。c.從陽(yáng)極溶解狀況觀察:光亮表示溶解質(zhì)過(guò)量;灰色表示正常;黑色表示有點(diǎn)過(guò)量;黃色是嚴(yán)重過(guò)量。d.電壓高證明主鹽高與溶解質(zhì)不足。4.利用第二項(xiàng)和第三項(xiàng)去除第一項(xiàng)現(xiàn)象,與可能原因加以分析并得出真正原因。5.根據(jù)第四項(xiàng),用最快最有效最節(jié)約成本的方法來(lái)改善與解決問(wèn)題。
2018-02-08
含鎳量為12% ~ 15%的堿性鋅鎳合金電鍍工藝
湯新生[1],杭冬良,周佩佩(江蘇夢(mèng)得電鍍化學(xué)品有限公司,江蘇 丹陽(yáng) 212341)摘要:本文采用新的添加劑和絡(luò)合劑實(shí)現(xiàn)了含鎳量12%~15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的堿性鋅鎳合金電鍍,并通過(guò)重點(diǎn)研究鍍液各成分對(duì)鍍層性能的影響規(guī)律,優(yōu)選出了新的堿性鋅鎳合金電鍍工藝和鍍液配方。采用不同的鈍化液配方及相應(yīng)的工藝對(duì)鍍層進(jìn)行鈍化處理。通過(guò)中性鹽霧試驗(yàn)對(duì)鈍化層的耐腐蝕性檢測(cè),篩選出合適的鈍化工藝進(jìn)一步提高了鍍層的耐腐蝕性。關(guān)鍵詞:堿性鋅鎳合金,添加劑,鈍化,耐蝕性Process for electroplating Zinc-Nickel Alloy with 12%-15% nickel from an alkaline bathTang xin sheng1, Hang dong liang , Zhou pei pei(Jiangsu Mengde Electroplate Chemical Products CO.,Ltd. danyang212341,Jiangsu,China)Abstract: In this paper, electroplating Zinc-Nickel alloys which the content of nickel was in 12% ~15%(by weight) had realized by selecting new additive and complexant , and the rule of electroplatingsolution effecting the performance of coating had been put on the emphasis. The new process condition and solutions of electroplating Zinc-Nickel alloys had been obtained and researched from all aspects. The passivation of Zinc-Nickel alloys corrosion resistance had been researched by the neutral salt spray test, obtained the proper passivation technology and further improved the corrosion resistance of coating.Key words: Alkaline Zn-Ni Alloy, Additive, Passivation, Corrosion resistance1.前言隨著現(xiàn)代工藝和科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展,人們對(duì)防護(hù)性鍍層的質(zhì)量要求也越來(lái)越高,電鍍隨之迅猛發(fā)展。鋅鎳合金因其突出的性能,在日本、美國(guó)、歐洲已得到了廣泛應(yīng)用。可以肯定,鋅鎳合金電鍍具有廣闊的發(fā)展前景。鋅鎳合金鍍液主要分酸性體系和堿性體系。由于堿性鍍液的分散能力好,鍍層厚度均勻,對(duì)設(shè)備和工件腐蝕性較小,工藝操作容易,成本較低等優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)已引起國(guó)內(nèi)外研究者的重視。為了進(jìn)一步提高堿性鋅鎳合金鍍層的耐蝕性和裝飾性,一般都需要鈍化處理。經(jīng)過(guò)鈍化處理的鍍層耐蝕性能提高多倍,作為防護(hù)性鍍層是非常必要的。鋅鎳合金鍍層具有比鋅鍍層高得多的抗腐蝕性,其優(yōu)異的耐蝕性能倍受廣大研究者的關(guān)注。本實(shí)驗(yàn)對(duì)純鋅鍍層和不同鎳含量的鋅鎳合金鍍層進(jìn)行了中性鹽霧實(shí)驗(yàn)。對(duì)比發(fā)現(xiàn)鎳含量7%~9%的鋅鎳合金耐蝕性是鋅鍍層的3倍以上;含鎳量13%左右的鋅鎳合金鍍層是鋅鍍層的5倍以上,其具有較好的耐蝕性能。鋅鎳合金的耐蝕性與含鎳量的關(guān)系見(jiàn)圖1-1所示。圖1-1鍍層中鎳含量與耐蝕性的關(guān)系(未鈍化)本文介紹新近研制的MNX-2011添加劑和MNX-2011絡(luò)合劑在堿性鋅鎳合金電鍍工藝中的應(yīng)用,并在此基礎(chǔ)上對(duì)鍍層進(jìn)行鈍化處理。實(shí)踐證明該工藝穩(wěn)定,溶液維護(hù)簡(jiǎn)單,便于工業(yè)化生產(chǎn)。2.實(shí)驗(yàn)方法2.1基材與設(shè)備基材采用冷軋銅試片(65×100×0.1mm3)或鋼鐵緊固件;陽(yáng)極由鋅板和不銹鋼板(面積比為1:4)組成。主要設(shè)備有:DDZ-10A型調(diào)壓變壓整流器(浙江省紹興市合力整流器廠),YWX/F-150型鹽霧腐蝕試驗(yàn)箱(江蘇安特穩(wěn)科技有限公司),BS-1500L型電子天平(上海友聲衡器有限公司),霍爾槽,恒溫水浴裝置等。2.2電鍍工藝過(guò)程2.2.1堿性電鍍鋅鎳合金鍍液組成及工藝條件氧化鋅/(g/L)                                               7-10六水合硫酸鎳/(g/L)                                    5-10氫氧化鈉/(g/L)                                           120-140MNX-2011絡(luò)合劑/(ml/L)                            100MNX-2011主光劑/(ml/L)                                  2-4MNX-2011柔軟劑/(ml/L)                                  4-6MNX-2011輔助劑/(ml/L)                                  10-20溫度/℃                                                      15-30陰極電流密度/A/dm2                                  0.5-4陽(yáng)極                                                          鋅板與不銹鋼板并用(面積比為1:4)攪拌                                                          陰極移動(dòng)過(guò)濾                                                          連續(xù),每小時(shí)2-3次循環(huán)2.2.2工藝流程化學(xué)除油—流水清洗—酸洗—流水清洗—弱腐蝕活化—流水清洗—電鍍。2.2.3電鍍實(shí)驗(yàn)以電鍍小槽試驗(yàn)考察主鹽,添加劑,絡(luò)合劑等成分在一個(gè)比較寬的電流密度范圍內(nèi),對(duì)鍍層外觀的影響狀況。本試驗(yàn)采用2L的電鍍小槽,工作電流為0.5~2A,時(shí)間為5~20min,溫度控制在15-25℃。2.3鍍液的性能測(cè)試2.3.1鍍液穩(wěn)定性測(cè)試在實(shí)際生產(chǎn)中,鍍液是否能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定(要求不出現(xiàn)沉淀)關(guān)系著生產(chǎn)能否連續(xù)進(jìn)行以及產(chǎn)品質(zhì)量能否一致合格。因此,需要對(duì)鍍液的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)定 [1]。試驗(yàn)一:將鍍液加熱到60~70℃,絡(luò)合劑沒(méi)有出現(xiàn)分解現(xiàn)象,冷卻后,補(bǔ)充水分后,電鍍?nèi)阅苷_M(jìn)行。試驗(yàn)二:將鍍液靜置一個(gè)星期左右,鍍液有沒(méi)有出現(xiàn)渾濁,補(bǔ)充水分后,電鍍也能正常進(jìn)行。2.3.2鍍液成分分析鍍液中鎳離子含量的分析采用丁二酮肟法[2];分光光度值在525nm[3]下測(cè)分光度,再計(jì)算分光值與鍍液中鎳含量的關(guān)系。鋅離子和鎳離子總量的分析以紫脲酸銨為指示劑,用EDTA 滴定法,鋅離子的含量就是總量減去鎳離子含量即得。2.4鍍層性能測(cè)試2.4.1鍍層鎳含量的分析1、分光光度計(jì)法鍍層中鎳含量的分析方法與鍍液的分析方法類似。鍍層先沉積在銅片上再用20%(體積分?jǐn)?shù))的硫酸褪鍍,分析褪鍍液中金屬離子含量。相關(guān)試劑的配制參考文獻(xiàn)[4]。2、能譜儀分析采用美國(guó)FEI 公司生產(chǎn)的QUANTA200 型掃描電子顯微鏡能譜分析儀,分析驗(yàn)證合金鍍層的鎳含量。3、x 射線熒光分析采用英國(guó)牛津公司生產(chǎn)的MDX1000 型X 射線熒光光譜儀,分析驗(yàn)證鍍層中的各種金屬含量。2.4.2鍍層厚度測(cè)試1、稱重法本試驗(yàn)中采用溶解稱重法[5]對(duì)鋅-鎳合金鍍層測(cè)試厚度,具體操作如下:(1) 以銅片為陰極,電鍍鋅-鎳合金10 分鐘,并測(cè)量試片的鍍層面積S;(2) 稱量試片(帶有鍍層)重量W1;(3) 以1:5 的硫酸將試片的鍍層充分溶解掉,再次稱量銅片(無(wú)鍍層)重量W2,然后使用721-B 型分光光度計(jì)測(cè)出吸光度,并計(jì)算鍍層的鎳含量Ni%;(4) 以公式ρZn-Ni=ρNi×Ni%+ρZn×Zn%計(jì)算鋅-鎳合金鍍層的密度ρZn-Ni;(5) 按公式h=(W1-W2)·S/ρZn-Ni 計(jì)算試片鍍層的厚度。2、x 射線熒光分析采用英國(guó)牛津公司生產(chǎn)的MDX1000 型X 射線熒光光譜儀,測(cè)鍍層的厚度。2.4.3鍍層鹽霧實(shí)驗(yàn)測(cè)試試驗(yàn)采用江蘇安特穩(wěn)科技有限公司的YWX/F-150型鹽霧試驗(yàn)箱,按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T10125-1997《人造氣氛腐蝕試驗(yàn) 鹽霧試驗(yàn)》進(jìn)行中性鹽霧試驗(yàn)(NSS)。將NaCl溶于電導(dǎo)率不超過(guò)2μs/cm的蒸餾水或去離子水中,其濃度為50g/L±5g/L。在25℃時(shí),配制的溶液密度在1.0255-1.0400范圍內(nèi),調(diào)整pH在6.5-7.2之間,試驗(yàn)箱的溫度為35℃;經(jīng)24h噴霧后,鹽霧的沉降速度為每80cm2面積上為1~2ml/h;連續(xù)噴霧。3.各成分的作用及其對(duì)鍍層性能的影響3.1主鹽的作用及其影響氧化鋅是鍍液中金屬鋅離子的來(lái)源,鋅離子濃度的多少直接影響鍍層中鎳含量。鍍液中Zn2+、Ni2+質(zhì)量比以1~3.5為佳,使鍍層中含鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在14%~11%之間。鍍液中鋅離子濃度高,鍍層顯白色,低電流區(qū)鍍層顯灰白色,鍍層中鎳含量降低,耐腐蝕性差。硫酸鎳是鍍液中鎳離子的來(lái)源,與鋅離子共同沉積,形成一定鎳含量的耐腐蝕鋅鎳合金鍍層。適當(dāng)提高鎳離子濃度有利于提高鍍層中鎳含量,但鍍液中鎳離子濃度過(guò)高,同時(shí)絡(luò)合劑配比過(guò)少,則會(huì)使鍍層低電流密度區(qū)發(fā)黑。因此在電鍍過(guò)程中,如鍍層低區(qū)發(fā)黑,應(yīng)考慮鍍液中是否鎳離子濃度過(guò)高,需補(bǔ)加適當(dāng)?shù)慕j(luò)合劑來(lái)調(diào)整。圖3-1鍍液中Zn2+/Ni2+質(zhì)量比對(duì)鍍層中含鎳量的影響鍍液中Zn2+/ Ni2+質(zhì)量比鍍層外觀影響不大,但對(duì)鍍層中含鎳量影響較大,參看圖3-1。針對(duì)鍍層中鎳含量控制13%左右,應(yīng)控制Ni2+/ Ni2++Zn2+為0.16~0.32為優(yōu)。3.2絡(luò)合劑的作用及其影響常用的絡(luò)合劑有檸檬酸鹽,酒石酸鹽,葡萄糖酸鹽和多元醇以及有機(jī)胺等。通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比發(fā)現(xiàn),MNX-2011絡(luò)合劑(由有機(jī)胺類和羧酸鹽類物質(zhì)組成)對(duì)鍍液的穩(wěn)定性和鍍層的性能都有較好效果。在電鍍過(guò)程中,絡(luò)合劑過(guò)少則鎳離子過(guò)多,會(huì)使鍍層發(fā)黑,特別是使低電流密度區(qū)發(fā)黑,此時(shí)應(yīng)適當(dāng)補(bǔ)加絡(luò)合劑來(lái)改善。表3-1各種絡(luò)合劑鍍液的穩(wěn)定性與鍍層的含鎳量配方ρ(NiSO4·6H2O)/(g/L)配位劑鍍液穩(wěn)定性鍍層含鎳量/%128MNX-2011 100 mL/L穩(wěn)定2425乙二胺30 g/L + 三乙醇胺40 mL/L不穩(wěn)定12.533二乙烯三胺12 g/L + 三乙醇胺3.5 mL/L不穩(wěn)定7.545MNX-2011 100 mL/L穩(wěn)定13.4注:鍍液中ZnO 10 g/L,NaOH 135 g/L。由表3-1可知,鍍液中NiSO4.6H2O濃度跟鍍層含鎳量正相關(guān),鍍液中NiSO4.6H2O濃度較高時(shí)(配方1中NiSO4.6H2O為28g/L)鍍層的鎳含量為24%;當(dāng)溶液中NiSO4.6H2O濃度較低時(shí)(配方3中NiSO4.6H2O為3.5g/L)得到鍍層鎳含量為7.5%。易揮發(fā)的有機(jī)物作為鎳的絡(luò)合劑,會(huì)使鍍液不穩(wěn)定,配方2中的乙二胺具有揮發(fā)性,以其為絡(luò)合劑的鍍液受熱后變色嚴(yán)重,出現(xiàn)絮狀懸浮物,而且獲得的鍍層外觀發(fā)黑。絡(luò)合劑的絡(luò)合能力對(duì)鍍層含鎳量有影響。一般而言,與鎳離子形成不穩(wěn)定系數(shù)小的物質(zhì),其絡(luò)合能力較好。配方1的鍍液穩(wěn)定性較好,且鍍層光亮,對(duì)應(yīng)的鍍層含鎳量可通過(guò)鍍液中的鋅、鎳離子比調(diào)整。故確定絡(luò)合劑MNX-2011作為進(jìn)一步研究的鍍液絡(luò)合劑體系。配方4的鍍液穩(wěn)定性較好,鍍層含鎳量通過(guò)檢測(cè)達(dá)到13.4%,此工藝基本合乎要求。絡(luò)合劑對(duì)合金成分的影響見(jiàn)圖3-2絡(luò)合劑的主要作用是防止金屬鹽水解和穩(wěn)定鍍液;促進(jìn)陽(yáng)極正常溶解;增加陰極極化和改善鍍層結(jié)晶。圖3-2合劑對(duì)合金成分的影響3.3添加劑的作用及其影響對(duì)鍍層具有細(xì)化結(jié)晶,整平和光亮作用。通常使用的有芳香醛,有機(jī)胺以及環(huán)氧氯丙烷和有機(jī)胺的合成物等。本試驗(yàn)采用雜環(huán)類有機(jī)物和有機(jī)胺類合成物作為添加劑。MNX-2011添加劑的影響見(jiàn)圖3-3,對(duì)鍍層中含鎳量也有一定影響。MNX-2011添加劑由主光劑,柔軟劑,輔助劑組成。主光劑起整平光亮作用,過(guò)多使鍍層烏黑,但有脆性,過(guò)少則整平亮度下降。柔軟劑主要使鍍層柔軟,消除脆性,同時(shí)具有陰極極化作用,增強(qiáng)走位作用,使鍍層均勻分散。過(guò)多易產(chǎn)生光亮條紋,過(guò)少陰極極化不強(qiáng),走位不行,且消除鍍層脆性的能力下降。輔助劑主要起增亮作用及陰極極化作用,增強(qiáng)走位能力,增加輔助劑的用量可使鍍層發(fā)白。圖3-3鍍液中添加劑對(duì)鍍層中含鎳量的影響4.鋅鎳合金鍍層的耐蝕性4.1中性鹽霧試驗(yàn)結(jié)果鍍層含鎳量對(duì)未鈍化Zn-Ni合金鍍層耐蝕性能的影響如表4-1。表4-1不同含鎳量的鍍層中性鹽霧試驗(yàn)結(jié)果鍍層含鎳量/(%)試驗(yàn)結(jié)果0試驗(yàn)3h試件表面出現(xiàn)了黑色腐蝕點(diǎn);試驗(yàn)6h后試件大面積出現(xiàn)黑色腐蝕點(diǎn);10h后試件被白色腐蝕產(chǎn)物覆蓋。7.5試驗(yàn)6h后試件已發(fā)生腐蝕,白色腐蝕點(diǎn)很多;試驗(yàn)24h后,試件表面全部被白色腐蝕產(chǎn)物覆蓋。24試驗(yàn)16h后試件白色腐蝕點(diǎn)增多;試驗(yàn)48h后,試件表面布滿白色腐蝕點(diǎn)。13.4試驗(yàn)24h后試件已發(fā)生腐蝕,出現(xiàn)極少量的白色腐蝕點(diǎn);96h后,試件表面有較少白色腐蝕點(diǎn)。鋅鎳合金鍍層的腐蝕產(chǎn)物主要是ZnCl2.4Zn(OH)2,該產(chǎn)物均勻致密地覆蓋在表面上,且不容易導(dǎo)電,對(duì)鍍層起保護(hù)作用;而鋅鍍層的腐蝕產(chǎn)物主要是ZnO,其結(jié)構(gòu)疏松,起不到保護(hù)作用。同時(shí),由于Zn-Ni合金中有鎳的存在,對(duì)腐蝕反應(yīng)過(guò)程和腐蝕產(chǎn)物中產(chǎn)生了有利的影響,使腐蝕反應(yīng)有利于形成Zn(OH)2保護(hù)層。由表4-1可見(jiàn),含鎳量為13.4%的Zn-Ni合金鍍層耐蝕性能優(yōu)于其它含鎳量的Zn-Ni合金鍍層;含鎳量24%的Zn-Ni合金鍍層耐蝕性稍優(yōu)于含鎳量7.5%的Zn-Ni合金鍍層;而堿性純鋅鍍層(含鎳量為0)的耐蝕性較差。下圖4-1不同含鎳量鍍層經(jīng)中性鹽霧腐蝕后鍍層表面的腐蝕情況。圖4-1不同鎳含量鍍層的腐蝕情況4.2腐蝕后鍍層的微觀形貌圖4-2鹽霧腐蝕后鍍層的微觀形貌[6]。由圖4-2可看出,純鋅鍍層腐蝕表面疏松(見(jiàn)圖4-2a),用1%醋酸水溶液清洗鍍層表面腐蝕產(chǎn)物。發(fā)現(xiàn)鋅鎳鍍層表面產(chǎn)生了大量微裂紋(見(jiàn)圖4-2b)作剖面金相觀察。裂紋是貫穿鍍層的,而鋅鍍層則未發(fā)現(xiàn)。              (a)              (b)圖4-2鹽霧腐蝕試驗(yàn)后鍍層微觀形貌5.鋅鎳合金鍍層的鈍化工藝5.1鍍層鈍化工藝鋅鎳合金上形成彩色鈍化膜比鋅鍍層上要困難的多,且隨合金鍍層中含鎳量增加,則越加困難,一般合金中含鎳量在10%以內(nèi),鈍化還比較容易,含鎳量在13%左右時(shí),鈍化則比較困難,當(dāng)含鎳量超過(guò)16%,則很難鈍化。針對(duì)MNX-2011工藝鋅鎳合金鍍層含鎳量13%左右,通過(guò)鈍化層外觀顏色比較和中型鹽霧試驗(yàn)?zāi)透g對(duì)比。篩選出以下三種鈍化工藝,見(jiàn)表5-1幾種鈍化工藝的成分及工藝條件。表5-1幾種鈍化工藝的成分及工藝條件成分及工藝條件彩虹色鈍化白色(本色)鈍化鉻酐/(g/L)5-10155促進(jìn)劑A/(g/L)2硫酸/(ml/L)10增白劑/(g/L)0.5促進(jìn)劑B/(g/L)2pH值1.41.01.5工作溫度℃3020-3020-30鈍化時(shí)間/s1015-3515-355.2鍍層鈍化膜的耐蝕性含鎳量為13.4%鍍層經(jīng)鈍化處理后的中性鹽霧試驗(yàn)結(jié)果如下表5-2所示。表5-2鍍層鈍化后的中性鹽霧試驗(yàn)結(jié)果鍍層處理試驗(yàn)結(jié)果彩色鈍化試驗(yàn)96h后試件表面出現(xiàn)少量灰白色腐蝕點(diǎn);試驗(yàn)290h后,試件表面出現(xiàn)白色腐蝕點(diǎn)。白鈍化試驗(yàn)96h后試件表面出現(xiàn)少量灰白色腐蝕點(diǎn);試驗(yàn)300h后,試件表面出現(xiàn)白色腐蝕點(diǎn)。圖5-1不同鈍化腐蝕后的工件未鈍化時(shí),中性鹽霧試驗(yàn)24h后試件已出現(xiàn)少量的白色腐蝕點(diǎn);經(jīng)鈍化處理后,96h后才出現(xiàn)灰白色腐蝕點(diǎn)??梢?jiàn),鈍化后鍍層的耐蝕性能明顯優(yōu)于未經(jīng)鈍化處理的鍍層。表5-2表明,不同的鈍化工藝有不同的鈍化效果,進(jìn)而導(dǎo)致不同的耐蝕性能,白色鈍化膜耐蝕性優(yōu)于彩色鈍化膜。6.結(jié)論本文采用了堿性鋅鎳合金鍍液體系,獲得了含鎳量為12~15%的鋅鎳合金鍍層。實(shí)驗(yàn)表明,所得鋅鎳合金鍍層具有良好的外觀和耐蝕性。采用新的鈍化液配方及相應(yīng)的工藝對(duì)鍍層進(jìn)行鈍化處理進(jìn)一步提高了鋅鎳合金鍍層的耐腐蝕性能。參 考 文 獻(xiàn)[1] 肖作安.硫酸鹽體系鋅鎳合金電沉積規(guī)律性的研究[D].武漢:華中師范大學(xué),2005.[2] 侯燕.堿性鋅-鎳合金鍍液及鍍層中鋅鎳的測(cè)定[J].電鍍與精飾, 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2018-02-06